shkolakz.ru 1
КЕТЕНЫ



1. Назовите следующие соединения:

а)




б)




в)




г)




д)




2. Нарисуйте атомно-орбитальную модель кетена. Какие электронные эффекты проявляет атом кислорода? Какой из двух атомов углерода является электрофилом?


3. Напишите реакции диметилкетена с:

(а) водой, (б) 1-пропанолом, (в) фенолом, (г) метиламином, (д) анилином, (е) уксусной кислотой.


4. Напишите реакцию образования дикетена, а затем его взаимодействие с (а) водой, (б) метанолом, (в) аммиаком, (г) анилином.


5. Осуществите превращения:



6. Осуществите превращения:



7. Уксусный ангидрид при высокой температуре распадается на кетен и уксусную кислоту. Напишите реакцию и предложите механизм данного распада.


8. Вещество К является летучей жидкостью с плотностью по водороду 42. При обработке К разбавленным раствором NaOH и последующем подкислении образуется устойчивая кислота П, которая далее декарбоксилируется, давая ацетон. Определите структуру К и П.


ХИНОНЫ

1. Назовите следующие соединения:


а)



б)



в)



г)



д)



е)




ж)



2. Напишите структурные формулы следующих соединений:

а) Хлоранил (тетрахлор-1,4-бензохинон) - хороший дегидрирующий агент, обладает фунгицидным действием.

б) Лаусон (2-гидрокси-1,4-нафтохинон) - желтый краситель из хинного кустарника (хенна, хна).

в) Юглон (5-гидрокси-1,4-нафтохинон) - содержится в оболочке грецких орехов и окрашивает кожу в коричневый цвет.

г) Фтиокол (2-гидрокси-3-метил-1,4-нафтохинон) - выделен из туберкулезных бацилл Mycobacterium tuberculosis/


3. При смешивании эквимолярных количеств 2-циано-1,4-бензохинона (А) и гидрохинона (Б) образуется равновесная смесь, содержащая эти два соединения, а также 1,4-бензохинон (В) и 2-циано-1,4-дигидроксибензол (Г). Содержание В и Г в равновесной смеси одинаково и превышает количества А и Б, которые также равны между собой. Почему?


4. В определенных условиях нитрозирование фенола дает то же соединение, которое образуется при реакции n-бензохинона с 1 молем гидроксиламина. Почему?

5. Дополните реакции:


а)




б)




в)




г)




д)




е)




ж) 1,4-бензохинон + 2моль гидроксиламина  ?


6. Осуществите превращения:




7. Какова структура хингидрона? Почему он интенсивно окрашен?


8. Почему при взаимодействии 1,4-бензохинона с хлористым водородом образуется производное гидрохинона, а при взаимодействии с метанолом - производное хинона?


ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ


1. Напишите структурные формулы следующих соединений:

а) глиоксаль;

б) метилглиоксаль;

в) диацетил;

г) бензил;

д) малоновый диальдегид;

е) формилацетон;

ж) ацетилацетон;

з) янтарный диальдегид;

и) ацетонилацетон;

к) диметилглиоксим.

Назовите эти соединения по номенклатуре IUPAC.


2. Сравните С-Н кислотность 2,3-пентандиона, 2,4-пентандиона и диэтилкетона. Объясните.

3. 1,2-Дикарбонильные соединения енолизованы в незначительной степени; вместе с тем циклогександион-1,2 на 99% находится в енольной форме. Дайте этому объяснение.



4. Рассмотрите кето-енольную таутомерию 1,3-дикарбонильных соединений. Объясните склонность к образованию енольной формы.

В сторону преимущественного образования какого из таутомеров сдвигается положение кето-енольного равновесия ацетилацетона при повышении температуры?


5. Какое соединение образуется при конденсации по Кляйзену ацетофенона и этилового эфира бензойной кислоты?


6. При нагревании с сильными щелочами 1,3-дикарбонильные соединения расщепляются ("кислотное расщепление"). При этом из 1,3-дикетона образуются кетон и кислота. Предложите механизм этой реакции.


7. Дополните реакции:

а)



б)




в) диметилглиоксим + Ni2+  ?


г) ацетилацетон + Cu2+  ?


д)



е) ацетон + этилацетат + этилат натрия  ?


ж)



8. Из ацетилена получите 3-этилпентандион-2,4.


9. Предложите рациональный путь синтеза:



Назовите полученное соединение. Напишите для него бензиловую перегруппировку.